91精品国产综合久久久久久丝袜久久91精品国产91久久app|91高清国产国产 一二三四五六国产成人|日韩精品久久久久久久亚洲av在线观看中文字幕|中文字幕校园春色|国产精品―色哟呦|中文字幕人妻久久|777亚洲精品乱码久久久久久|中出人妻中文字幕一区十八|91精品国产丝袜长腿久久|91偷自产一区二区三区精品,91吃瓜黑料在线观看,一本久久伊人热热精品中文,欧美精品亚洲一区二区

首頁>分析測試中心>

【JMCA】通過擴(kuò)大配體尺寸合成孔隙定制的HOF材料用于Xe/Kr高效分離

【JMCA】通過擴(kuò)大配體尺寸合成孔隙定制的HOF材料用于Xe/Kr高效分離

發(fā)布日期:2023-10-24 來源:貝士德儀器

全文概述

(Xe)和氪(Kr)混合物的高效分離是一個(gè)有價(jià)值但具有挑戰(zhàn)性的過程,。氫鍵有機(jī)骨架(HOFs)已是一種很有前途的氣體分離多孔材料,但由于缺乏可控的設(shè)計(jì)方法,,精準(zhǔn)調(diào)控HOFs的孔徑以提高分離性能仍然是一個(gè)主要挑戰(zhàn)。近日,福建師范大學(xué)陳邦林教授和張章靜教授團(tuán)隊(duì)提出了一種孔徑優(yōu)化策略,,即通過增大剛性單體的尺寸來增加苯甲酸基HOFs的孔徑,,來增強(qiáng)材料的Xe/Kr分離性能,。HOF-40分子中心的苯環(huán)被更大的雙吡咯環(huán)取代,從而組裝出孔徑略大的HOF-FJU-8a,。HOF-FJU-8a其是目前報(bào)道的Xe/Kr分離性能最好的HOF材料,。動(dòng)態(tài)穿透實(shí)驗(yàn)表明,Xe/Kr二元混合物的分離系數(shù)為8.5,Kr產(chǎn)率超過72 L/kg,。通過負(fù)載XeKrHOF-FJU-8a的單晶結(jié)構(gòu)和GCMC計(jì)算證實(shí),,HOF-FJU-8a的定制孔徑在實(shí)現(xiàn)顯著的主-客相互作用和結(jié)合親和力方面起著至關(guān)重要的作用。

圖片

背景介紹

(Xe)和氪(Kr)是重要的化學(xué)產(chǎn)品和商業(yè)商品,,應(yīng)用廣泛,,包括航天器推進(jìn)劑、核能,、激光,、醫(yī)療設(shè)備和基礎(chǔ)研究。Xe/Kr混合物需要能量密集的蒸餾凈化過程制造高純度的氙和氪,。利用多孔固體吸附劑(MOFs,、COFs和有機(jī)籠)的氣體分離策略成為一種有前景的替代方法,因?yàn)槌杀镜汀⒉僮鳒睾?、?jié)能,。然而,由于XeKr都沒有偶極或四極矩,,并且它們的動(dòng)力學(xué)直徑相近,,探索具有可控結(jié)構(gòu)以平衡能力和選擇性的多孔吸附劑仍然具有吸引力和挑戰(zhàn)。

結(jié)構(gòu)解析

圖片

HOF-FJU-8a不對稱單元中有兩個(gè)獨(dú)立的四苯并腈(DP-4CN)連接劑的一半,,其中一個(gè)連接劑與四個(gè)相鄰的連接劑連接,,形成一個(gè)包含C?H··N氫鍵的單一網(wǎng)絡(luò),其C··N距離為3.328 ?3.597 ?,。形成的二維(2D)層沿平面呈現(xiàn)5.8×5.2 ?2的孔隙,,二維層進(jìn)一步被另一個(gè)連接體通過多個(gè)距離為3.505 ?3.710 ? π···π相互作用堆疊而成。形成了最終的三維框架結(jié)構(gòu),,沿b軸方向包含狹窄的一維通道,,約為4.2 × 4.6 ?2
氣體吸附行為和穿透實(shí)驗(yàn)

圖片

單組份氣體吸附等溫線表明,,在1 bar條件下,,HOF-FJU-8a273 K296 K下對Xe的吸附能力分別為2.03 mmol/g1.81 mmol/g。在相同條件下,,該HOFKr的吸收量分別為1.17 mmol/g0.77 mmol/g,。這種對XeKr吸附能力的明顯差異表明HOF-FJU-8a具有分離Xe/Kr的潛力。特別是,,HOF-FJU-8aXe的堆積密度在常溫常壓下達(dá)到了1397 g/L,。這個(gè)數(shù)值大約是氣態(tài)Xe密度(1 bar273 K時(shí)為5.89 g/L)237倍,大約是液態(tài)Xe密度(1 atm165 K時(shí)為3057 g/L)的一半,,這意味著Xe分子在HOF-FJU-8a通道內(nèi)進(jìn)行了有效填充,。HOF-FJU-8aXeQst值為30.6 kJ/mol,顯著高于Kr (12.1 kJ/mol),。IAST計(jì)算表明,,在296 K下,當(dāng)壓力從0 kPa增加到100 kPa時(shí),,Xe/Kr的分離選擇性范圍在13.812.1之間,。

為了評(píng)估HOF-FJU-8a的實(shí)際分離性能進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)室規(guī)模的動(dòng)態(tài)柱突破實(shí)驗(yàn),。由于HOF-FJU-8a骨架對Kr的親和力較弱,在4 min/g的速度下,,Kr迅速從固定床中洗脫,,而Xe則優(yōu)先吸附在HOF-FJU-8a的通道內(nèi),直到40 min/g才被檢測到。計(jì)算得到Xe的動(dòng)態(tài)吸附量為1.02 mmol/g,。此外,,高純度(≥99.5%)Kr在多次循環(huán)下的產(chǎn)率可達(dá)72 L/kg,遠(yuǎn)高于HOF-4044.4 L/kg,。此外,,PXRD圖也證實(shí)了HOF-FJU-8a在經(jīng)過動(dòng)態(tài)穿透實(shí)驗(yàn)后仍然保持了完整的結(jié)構(gòu)。HOF-FJU-8a可以在動(dòng)態(tài)條件下從二元Xe/Kr混合物中有效分離Xe,,并且它是迄今為止報(bào)道的Xe/Kr分離性能最好的HOF材料,。

模擬計(jì)算

圖片

為了進(jìn)一步了解主客體相互作用,我們計(jì)算了孔隙通道內(nèi)XeKr的與孔道表面的相互作用,。結(jié)果表明,,氫原子對XeKr的相互作用最多,分別占71.4%74.8%,。碳原子與Xe/Kr的接觸面積僅為21.5%/17.0%,,而氮原子的接觸幾乎可以忽略不計(jì)。這表明HOF-FJU-8a孔隙通道內(nèi)的氫位點(diǎn)在促進(jìn)主-客體相互作用中起著至關(guān)重要的作用,。SCXRD結(jié)果表明,,Xe原子被7個(gè)氫原子包圍,形成了多個(gè)范德華相互作用(3c),,其中,,Xe與苯環(huán)上的氫原子之間有5個(gè)Xe···H相互作用(范圍3.84~4.14 ?),以及2個(gè)Xe···H相互作用(范圍3.834.09 ?),,這些相互作用來源于有機(jī)配體中的苯環(huán),。Kr與骨架的相互作用與Xe相似,Kr···H的相互作用范圍為3.67~4.14 ?(3d),。

結(jié)果與討論
本文證明了配體分子尺寸的調(diào)節(jié)是一種有效的孔隙工程優(yōu)化策略,,可以提高HOFs的氣體分離性能。HOF-FJU-8a的孔徑為4.2×4.6 ?2,,使得其對XeKr的吸附和結(jié)合親和力存在顯著差異,,分離性能優(yōu)于其他材料。此項(xiàng)研究還表明,,孔徑范圍為4-5 ?HOF可能適合于Xe/Kr的高效分離,。通過合理的單體分子設(shè)計(jì),形成合適的孔隙環(huán)境可以實(shí)現(xiàn)高效的氣體分離,,這可能為設(shè)計(jì)HOFs解決具有挑戰(zhàn)性的分離任務(wù)提供了有價(jià)值的見解,。

文章鏈接:https://doi.org/10.1039/D3TA04738E

圖片

貝士德 吸附表征 全系列測試方案

圖片


1、填寫《在線送樣單》

2,、測樣,、送檢咨詢:楊老師13810512843(同微信)

3,、采購儀器后,測試費(fèi)可以抵消部分儀器款

【JMCA】通過擴(kuò)大配體尺寸合成孔隙定制的HOF材料用于Xe/Kr高效分離

發(fā)布日期:2023-10-24 來源:貝士德儀器

全文概述

(Xe)和氪(Kr)混合物的高效分離是一個(gè)有價(jià)值但具有挑戰(zhàn)性的過程,。氫鍵有機(jī)骨架(HOFs)已是一種很有前途的氣體分離多孔材料,,但由于缺乏可控的設(shè)計(jì)方法,精準(zhǔn)調(diào)控HOFs的孔徑以提高分離性能仍然是一個(gè)主要挑戰(zhàn),。近日,,福建師范大學(xué)陳邦林教授和張章靜教授團(tuán)隊(duì)提出了一種孔徑優(yōu)化策略,即通過增大剛性單體的尺寸來增加苯甲酸基HOFs的孔徑,,來增強(qiáng)材料的Xe/Kr分離性能,。HOF-40分子中心的苯環(huán)被更大的雙吡咯環(huán)取代,從而組裝出孔徑略大的HOF-FJU-8a,。HOF-FJU-8a其是目前報(bào)道的Xe/Kr分離性能最好的HOF材料,。動(dòng)態(tài)穿透實(shí)驗(yàn)表明,Xe/Kr二元混合物的分離系數(shù)為8.5,Kr產(chǎn)率超過72 L/kg,。通過負(fù)載XeKrHOF-FJU-8a的單晶結(jié)構(gòu)和GCMC計(jì)算證實(shí),,HOF-FJU-8a的定制孔徑在實(shí)現(xiàn)顯著的主-客相互作用和結(jié)合親和力方面起著至關(guān)重要的作用。

圖片

背景介紹

(Xe)和氪(Kr)是重要的化學(xué)產(chǎn)品和商業(yè)商品,,應(yīng)用廣泛,,包括航天器推進(jìn)劑、核能,、激光,、醫(yī)療設(shè)備和基礎(chǔ)研究。Xe/Kr混合物需要能量密集的蒸餾凈化過程制造高純度的氙和氪,。利用多孔固體吸附劑(MOFs,、COFs和有機(jī)籠)的氣體分離策略成為一種有前景的替代方法,因?yàn)槌杀镜?、操作溫和,、?jié)能。然而,,由于XeKr都沒有偶極或四極矩,,并且它們的動(dòng)力學(xué)直徑相近,探索具有可控結(jié)構(gòu)以平衡能力和選擇性的多孔吸附劑仍然具有吸引力和挑戰(zhàn),。

結(jié)構(gòu)解析

圖片

HOF-FJU-8a不對稱單元中有兩個(gè)獨(dú)立的四苯并腈(DP-4CN)連接劑的一半,,其中一個(gè)連接劑與四個(gè)相鄰的連接劑連接,形成一個(gè)包含C?H··N氫鍵的單一網(wǎng)絡(luò),,其C··N距離為3.328 ?3.597 ?,。形成的二維(2D)層沿平面呈現(xiàn)5.8×5.2 ?2的孔隙,,二維層進(jìn)一步被另一個(gè)連接體通過多個(gè)距離為3.505 ?3.710 ? π···π相互作用堆疊而成。形成了最終的三維框架結(jié)構(gòu),,沿b軸方向包含狹窄的一維通道,約為4.2 × 4.6 ?2,。
氣體吸附行為和穿透實(shí)驗(yàn)

圖片

單組份氣體吸附等溫線表明,,在1 bar條件下,HOF-FJU-8a273 K296 K下對Xe的吸附能力分別為2.03 mmol/g1.81 mmol/g,。在相同條件下,,該HOFKr的吸收量分別為1.17 mmol/g0.77 mmol/g。這種對XeKr吸附能力的明顯差異表明HOF-FJU-8a具有分離Xe/Kr的潛力,。特別是,,HOF-FJU-8aXe的堆積密度在常溫常壓下達(dá)到了1397 g/L這個(gè)數(shù)值大約是氣態(tài)Xe密度(1 bar273 K時(shí)為5.89 g/L)237倍,,大約是液態(tài)Xe密度(1 atm165 K時(shí)為3057 g/L)的一半,,這意味著Xe分子在HOF-FJU-8a通道內(nèi)進(jìn)行了有效填充。HOF-FJU-8aXeQst值為30.6 kJ/mol,,顯著高于Kr (12.1 kJ/mol),。IAST計(jì)算表明,在296 K下,,當(dāng)壓力從0 kPa增加到100 kPa時(shí),,Xe/Kr的分離選擇性范圍在13.812.1之間。

為了評(píng)估HOF-FJU-8a的實(shí)際分離性能,,進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)室規(guī)模的動(dòng)態(tài)柱突破實(shí)驗(yàn),。由于HOF-FJU-8a骨架對Kr的親和力較弱,在4 min/g的速度下,,Kr迅速從固定床中洗脫,,而Xe則優(yōu)先吸附在HOF-FJU-8a的通道內(nèi),直到40 min/g才被檢測到,。計(jì)算得到Xe的動(dòng)態(tài)吸附量為1.02 mmol/g,。此外,高純度(≥99.5%)Kr在多次循環(huán)下的產(chǎn)率可達(dá)72 L/kg,,遠(yuǎn)高于HOF-4044.4 L/kg,。此外,PXRD圖也證實(shí)了HOF-FJU-8a在經(jīng)過動(dòng)態(tài)穿透實(shí)驗(yàn)后仍然保持了完整的結(jié)構(gòu),。HOF-FJU-8a可以在動(dòng)態(tài)條件下從二元Xe/Kr混合物中有效分離Xe,,并且它是迄今為止報(bào)道的Xe/Kr分離性能最好的HOF材料。

模擬計(jì)算

圖片

為了進(jìn)一步了解主客體相互作用,,我們計(jì)算了孔隙通道內(nèi)XeKr的與孔道表面的相互作用,。結(jié)果表明,,氫原子對XeKr的相互作用最多,分別占71.4%74.8%,。碳原子與Xe/Kr的接觸面積僅為21.5%/17.0%,,而氮原子的接觸幾乎可以忽略不計(jì)。這表明HOF-FJU-8a孔隙通道內(nèi)的氫位點(diǎn)在促進(jìn)主-客體相互作用中起著至關(guān)重要的作用,。SCXRD結(jié)果表明,,Xe原子被7個(gè)氫原子包圍,形成了多個(gè)范德華相互作用(3c),,其中,,Xe與苯環(huán)上的氫原子之間有5個(gè)Xe···H相互作用(范圍3.84~4.14 ?),以及2個(gè)Xe···H相互作用(范圍3.834.09 ?),,這些相互作用來源于有機(jī)配體中的苯環(huán),。Kr與骨架的相互作用與Xe相似,Kr···H的相互作用范圍為3.67~4.14 ?(3d),。

結(jié)果與討論
本文證明了配體分子尺寸的調(diào)節(jié)是一種有效的孔隙工程優(yōu)化策略,,可以提高HOFs的氣體分離性能。HOF-FJU-8a的孔徑為4.2×4.6 ?2,,使得其對XeKr的吸附和結(jié)合親和力存在顯著差異,,分離性能優(yōu)于其他材料。此項(xiàng)研究還表明,,孔徑范圍為4-5 ?HOF可能適合于Xe/Kr的高效分離,。通過合理的單體分子設(shè)計(jì),形成合適的孔隙環(huán)境可以實(shí)現(xiàn)高效的氣體分離,,這可能為設(shè)計(jì)HOFs解決具有挑戰(zhàn)性的分離任務(wù)提供了有價(jià)值的見解,。

文章鏈接:https://doi.org/10.1039/D3TA04738E

圖片

貝士德 吸附表征 全系列測試方案

圖片


1、填寫《在線送樣單》

2,、測樣,、送檢咨詢:楊老師13810512843(同微信)

3、采購儀器后,,測試費(fèi)可以抵消部分儀器款