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南開大學(xué)胡同亮JACS:創(chuàng)紀(jì)錄C2H2產(chǎn)率!MOF中極性基團(tuán)實(shí)現(xiàn)基準(zhǔn)反向選擇性CO2/C2H2的分離,!

南開大學(xué)胡同亮JACS:創(chuàng)紀(jì)錄C2H2產(chǎn)率,!MOF中極性基團(tuán)實(shí)現(xiàn)基準(zhǔn)反向選擇性CO2/C2H2的分離,!

發(fā)布日期:2023-09-27 來(lái)源:貝士德儀器

氣體混合物的分離和純化在石油化工行業(yè)中尤為重要,,以生產(chǎn)高價(jià)值的下游化學(xué)品,,如燃料,、塑料和聚合物,。乙炔(C2H2)作為最簡(jiǎn)單的炔烴,不僅是一種重要的氣體燃料,也是工業(yè)中重要的前體化學(xué)品和基本組成部分,,通常用于生產(chǎn)丙烯酸,、1,4-丁炔二醇和1,,4-丁炔二醇等高價(jià)值化學(xué)品,。C2H2通常來(lái)源于石油或/和石腦油的蒸汽裂解和甲烷的部分燃燒,在這種情況下,,二氧化碳(CO2)污染物不可避免地混入粗C2H2,。在沒(méi)有解吸過(guò)程的情況下,一步收獲高純度輕烴代表了純化目標(biāo)物質(zhì)的先進(jìn)且高效的策略,。迫切需要通過(guò)CO2選擇性吸附劑從CO2中分離和純化乙炔(C2H2),,但由于其相似的物理化學(xué)性質(zhì),這是非常具有挑戰(zhàn)性的,。

南開大學(xué)胡同亮教授采用孔化學(xué)策略,,通過(guò)將極性基團(tuán)固定在超微孔金屬有機(jī)框架(MOF)中來(lái)調(diào)節(jié)孔環(huán)境,實(shí)現(xiàn)從CO2/C2H2混合物一步制備高純度C2H2,。將甲基嵌入原型穩(wěn)定的MOF(Zn-ox-trz)中不僅改變了孔環(huán)境,,而且提高了客體分子的識(shí)別能力。因此,,甲基官能化的Zn-ox-mtz在環(huán)境條件下表現(xiàn)出12.6(123.32/9.79 cm3 cm-3)的基準(zhǔn)反向CO2/C2H2吸收比和1064.9的異常高的等摩爾CO2/C2H2-選擇性,。相關(guān)工作以“Immobilization of the Polar Group into an Ultramicroporous Metal-Organic Framework Enabling Benchmark Inverse Selective CO2/C2H2Separation with Record C2H2 Production”為題發(fā)表在國(guó)際著名期刊Journal of the American Chemical Society上。
圖片

 2

研究要點(diǎn)


要點(diǎn)1. 作者通過(guò)將甲基固定到原型MOF中,,實(shí)現(xiàn)了高效的反向CO2/C2H2吸附和分離,。分子模擬表明,孔限制和甲基修飾表面的協(xié)同效應(yīng)通過(guò)范德華相互作用提供了對(duì)CO2分子的高度識(shí)別,。

要點(diǎn)2. 吸附測(cè)量,、理論計(jì)算和突破性實(shí)驗(yàn)表明,Zn-ox-mtz實(shí)現(xiàn)了CO2/C2H2混合物中一步純化C2H2的能力,,其產(chǎn)量高達(dá)2091 mmol kg-1,,超過(guò)了迄今為止報(bào)道的所有CO2選擇性吸附劑。

要點(diǎn)3. Zn-ox-mtz在不同pH值的水溶液(pH=1-12)下表現(xiàn)出優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性,。Zn-ox-mtz與廉價(jià)的前驅(qū)體,、高的骨架穩(wěn)定性和優(yōu)異的分離能力一起,將是CO2/C2H2分離過(guò)程中一種很有前途的候選吸附劑,。

該研究闡述了通過(guò)在MOFs中引入極性基團(tuán)來(lái)優(yōu)化孔隙環(huán)境的有效性,,將為開發(fā)具有顯著分離性能的先進(jìn)多孔固體材料開辟更多機(jī)會(huì),并啟發(fā)針對(duì)吸附分離領(lǐng)域中具有相似物理性質(zhì)的分離過(guò)程構(gòu)建MOFs,。

 3

研究圖文


圖片
圖1. CO2(左)和C2H2(右)的分子結(jié)構(gòu)和物理性質(zhì)的比較,。
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圖2.(a)二維(2D)三唑酸鋅層和草酸鹽單元的視圖,。(b)沿著軸線的三維柱撐層框架。(c)Zn-ox-trz的一維通道結(jié)構(gòu)(通道以綠色表示,;Zn-ox-trz對(duì)客體分子的識(shí)別率較低:CO2和C2H2都可以通過(guò)),。(d) Zn-ox-mtz的一維通道結(jié)構(gòu)(通道以橙色表示;甲基官能化的MOF可以有效地提高對(duì)客體分子的識(shí)別:CO2分子被捕獲,,可以直接獲得高純度的C2H2,;Zn,淡紫色,;C,,淺灰色;N,,藍(lán)色,;H,淺綠色,;O,,紅色)。Zn-ox-mtz樣品的PXRD:(e)在不同pH的水性溶劑中浸泡14天,;(f)在不同的有機(jī)溶劑中浸泡14天,。(g)在Ar氣氛下從室溫到380°C的原位VT-PXRD。
圖片
圖3. Zn-ox-trz(左)和Zn-ox-mtz(右)在(a)298 K下,、(b)313 K下和(c)333 K下的氣體吸附等溫線,。(d)在298 K下,從0到1.0 barr下,,Zn-ox-mtz上CO2吸附測(cè)量的循環(huán)測(cè)試,。(e)CO2選擇性吸附劑在298 K和1.0 bar下的CO2和C2H2的吸附容量(藍(lán)線表示CO2和C2H2-吸收之間的吸附容量差異,即藍(lán)線值=CO2吸收-C2H2吸收),。(f)不同CO2選擇性材料在298 K和0.05 bar下的CO2吸收的比較。
圖片
圖4.(a)298 K下等摩爾CO2/C2H2混合物的預(yù)測(cè)IAST選擇性曲線,。(b)298 K下的等摩爾CO2/C2H2混合物分離選擇性的比較,。(c)Zn-ox-trz和Zn-ox-mtz的等位吸附熱。(d)在298K和1.0 bar下,,與流行的CO2選擇性吸附劑的CO2/C2H2吸收比和等摩爾CO2/C2H2-選擇性的比較,。
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圖5.(a)在298 K和1.0 bar下,等摩爾CO2/C2H2混合物在填充有Zn-ox-trz和Zn-ox-mtz的固定床中的模擬穿透曲線,。(b)所選MOF材料對(duì)等摩爾CO2/C2H2混合物的分離潛力,。(c)在298 K和1.0 bar下,等摩爾CO2/C2H2混合物在Zn-ox-trz和Zn-ox-mtz上的實(shí)驗(yàn)柱穿透曲線,。(d)等摩爾CO2/C2H2混合物在298 K和1.0 bar下在Zn-ox-mtz上的循環(huán)試驗(yàn),。(e)C2H2生產(chǎn)率與已報(bào)道的基準(zhǔn)多孔材料在環(huán)境條件下的比較,。(f)已報(bào)道的優(yōu)異的反向CO2選擇性MOFs的綜合分離性能的比較。

 4

文獻(xiàn)詳情


Immobilization of the Polar Group into an Ultramicroporous Metal-Organic Framework Enabling Benchmark Inverse Selective CO2/C2H2Separation with Record C2H2 Production

Shan-Qing Yang, Rajamani Krishna, Hongwei Chen, Libo Li, Lei Zhou, Yi-Feng An, Fei-Yang Zhang, Qiang Zhang, Ying-Hui Zhang, Wei Li, Tong-Liang Hu,* Xian-He Bu

J. Am. Chem. Soc.

DOI: https://doi.org/10.1021/jacs.3c03265

圖片

貝士德 吸附表征 全系列測(cè)試方案

圖片


1,、填寫《在線送樣單》

2,、測(cè)樣、送檢咨詢:楊老師13810512843(同微信)

3,、采購(gòu)儀器后,,測(cè)試費(fèi)可以抵消部分儀器款

南開大學(xué)胡同亮JACS:創(chuàng)紀(jì)錄C2H2產(chǎn)率!MOF中極性基團(tuán)實(shí)現(xiàn)基準(zhǔn)反向選擇性CO2/C2H2的分離,!

發(fā)布日期:2023-09-27 來(lái)源:貝士德儀器

氣體混合物的分離和純化在石油化工行業(yè)中尤為重要,,以生產(chǎn)高價(jià)值的下游化學(xué)品,如燃料,、塑料和聚合物,。乙炔(C2H2)作為最簡(jiǎn)單的炔烴,不僅是一種重要的氣體燃料,,也是工業(yè)中重要的前體化學(xué)品和基本組成部分,,通常用于生產(chǎn)丙烯酸、1,,4-丁炔二醇和1,,4-丁炔二醇等高價(jià)值化學(xué)品。C2H2通常來(lái)源于石油或/和石腦油的蒸汽裂解和甲烷的部分燃燒,,在這種情況下,,二氧化碳(CO2)污染物不可避免地混入粗C2H2。在沒(méi)有解吸過(guò)程的情況下,,一步收獲高純度輕烴代表了純化目標(biāo)物質(zhì)的先進(jìn)且高效的策略,。迫切需要通過(guò)CO2選擇性吸附劑從CO2中分離和純化乙炔(C2H2),但由于其相似的物理化學(xué)性質(zhì),,這是非常具有挑戰(zhàn)性的,。

南開大學(xué)胡同亮教授采用孔化學(xué)策略,通過(guò)將極性基團(tuán)固定在超微孔金屬有機(jī)框架(MOF)中來(lái)調(diào)節(jié)孔環(huán)境,,實(shí)現(xiàn)從CO2/C2H2混合物一步制備高純度C2H2,。將甲基嵌入原型穩(wěn)定的MOF(Zn-ox-trz)中不僅改變了孔環(huán)境,而且提高了客體分子的識(shí)別能力,。因此,,甲基官能化的Zn-ox-mtz在環(huán)境條件下表現(xiàn)出12.6(123.32/9.79 cm3 cm-3)的基準(zhǔn)反向CO2/C2H2吸收比和1064.9的異常高的等摩爾CO2/C2H2-選擇性。相關(guān)工作以“Immobilization of the Polar Group into an Ultramicroporous Metal-Organic Framework Enabling Benchmark Inverse Selective CO2/C2H2Separation with Record C2H2 Production”為題發(fā)表在國(guó)際著名期刊Journal of the American Chemical Society上,。
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研究要點(diǎn)


要點(diǎn)1. 作者通過(guò)將甲基固定到原型MOF中,,實(shí)現(xiàn)了高效的反向CO2/C2H2吸附和分離,。分子模擬表明,孔限制和甲基修飾表面的協(xié)同效應(yīng)通過(guò)范德華相互作用提供了對(duì)CO2分子的高度識(shí)別,。

要點(diǎn)2. 吸附測(cè)量,、理論計(jì)算和突破性實(shí)驗(yàn)表明,Zn-ox-mtz實(shí)現(xiàn)了CO2/C2H2混合物中一步純化C2H2的能力,,其產(chǎn)量高達(dá)2091 mmol kg-1,,超過(guò)了迄今為止報(bào)道的所有CO2選擇性吸附劑。

要點(diǎn)3. Zn-ox-mtz在不同pH值的水溶液(pH=1-12)下表現(xiàn)出優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性,。Zn-ox-mtz與廉價(jià)的前驅(qū)體,、高的骨架穩(wěn)定性和優(yōu)異的分離能力一起,將是CO2/C2H2分離過(guò)程中一種很有前途的候選吸附劑,。

該研究闡述了通過(guò)在MOFs中引入極性基團(tuán)來(lái)優(yōu)化孔隙環(huán)境的有效性,,將為開發(fā)具有顯著分離性能的先進(jìn)多孔固體材料開辟更多機(jī)會(huì),并啟發(fā)針對(duì)吸附分離領(lǐng)域中具有相似物理性質(zhì)的分離過(guò)程構(gòu)建MOFs,。

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研究圖文


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圖1. CO2(左)和C2H2(右)的分子結(jié)構(gòu)和物理性質(zhì)的比較,。
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圖2.(a)二維(2D)三唑酸鋅層和草酸鹽單元的視圖。(b)沿著軸線的三維柱撐層框架,。(c)Zn-ox-trz的一維通道結(jié)構(gòu)(通道以綠色表示,;Zn-ox-trz對(duì)客體分子的識(shí)別率較低:CO2和C2H2都可以通過(guò))。(d) Zn-ox-mtz的一維通道結(jié)構(gòu)(通道以橙色表示,;甲基官能化的MOF可以有效地提高對(duì)客體分子的識(shí)別:CO2分子被捕獲,,可以直接獲得高純度的C2H2;Zn,,淡紫色,;C,淺灰色,;N,,藍(lán)色;H,,淺綠色,;O,紅色),。Zn-ox-mtz樣品的PXRD:(e)在不同pH的水性溶劑中浸泡14天;(f)在不同的有機(jī)溶劑中浸泡14天,。(g)在Ar氣氛下從室溫到380°C的原位VT-PXRD,。
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圖3. Zn-ox-trz(左)和Zn-ox-mtz(右)在(a)298 K下、(b)313 K下和(c)333 K下的氣體吸附等溫線,。(d)在298 K下,,從0到1.0 barr下,,Zn-ox-mtz上CO2吸附測(cè)量的循環(huán)測(cè)試。(e)CO2選擇性吸附劑在298 K和1.0 bar下的CO2和C2H2的吸附容量(藍(lán)線表示CO2和C2H2-吸收之間的吸附容量差異,,即藍(lán)線值=CO2吸收-C2H2吸收),。(f)不同CO2選擇性材料在298 K和0.05 bar下的CO2吸收的比較。
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圖4.(a)298 K下等摩爾CO2/C2H2混合物的預(yù)測(cè)IAST選擇性曲線,。(b)298 K下的等摩爾CO2/C2H2混合物分離選擇性的比較,。(c)Zn-ox-trz和Zn-ox-mtz的等位吸附熱。(d)在298K和1.0 bar下,,與流行的CO2選擇性吸附劑的CO2/C2H2吸收比和等摩爾CO2/C2H2-選擇性的比較,。
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圖5.(a)在298 K和1.0 bar下,等摩爾CO2/C2H2混合物在填充有Zn-ox-trz和Zn-ox-mtz的固定床中的模擬穿透曲線,。(b)所選MOF材料對(duì)等摩爾CO2/C2H2混合物的分離潛力,。(c)在298 K和1.0 bar下,等摩爾CO2/C2H2混合物在Zn-ox-trz和Zn-ox-mtz上的實(shí)驗(yàn)柱穿透曲線,。(d)等摩爾CO2/C2H2混合物在298 K和1.0 bar下在Zn-ox-mtz上的循環(huán)試驗(yàn),。(e)C2H2生產(chǎn)率與已報(bào)道的基準(zhǔn)多孔材料在環(huán)境條件下的比較。(f)已報(bào)道的優(yōu)異的反向CO2選擇性MOFs的綜合分離性能的比較,。

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文獻(xiàn)詳情


Immobilization of the Polar Group into an Ultramicroporous Metal-Organic Framework Enabling Benchmark Inverse Selective CO2/C2H2Separation with Record C2H2 Production

Shan-Qing Yang, Rajamani Krishna, Hongwei Chen, Libo Li, Lei Zhou, Yi-Feng An, Fei-Yang Zhang, Qiang Zhang, Ying-Hui Zhang, Wei Li, Tong-Liang Hu,* Xian-He Bu

J. Am. Chem. Soc.

DOI: https://doi.org/10.1021/jacs.3c03265

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貝士德 吸附表征 全系列測(cè)試方案

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1,、填寫《在線送樣單》

2、測(cè)樣,、送檢咨詢:楊老師13810512843(同微信)

3,、采購(gòu)儀器后,測(cè)試費(fèi)可以抵消部分儀器款