吸附等溫線都有哪些類型? 在1985年,,IUPAC建議物理吸附等溫線分為六種類型,。然而,經(jīng)過30年的發(fā)展,,各種新的特征類型等溫線已經(jīng)出現(xiàn),并證明了與其密切相關(guān)的特定孔結(jié)構(gòu),。所以,,于2015年,IUPAC更新了原有的分類,。新規(guī)范的主要變化是I類,、IV類吸附等溫線增加了亞分類,用孔寬代替了孔徑,。所提出的新的物理吸附等溫線分類如右圖,。 一. I 類吸附等溫線都有哪些特點,?哪種多孔材料表現(xiàn)為 I 類吸附等溫線? I型等溫線彎向P/P 0軸,,其后的曲線呈水平或近水平狀,,吸附量接近一個極限值,是典型的Langmuir等溫線,。吸附量趨于飽和是由于受到吸附氣體能進入的微孔體積的制約,,而不是由于內(nèi)部表面積。在P/P 0非常低時吸附量急劇上升,,這是因為在狹窄的微孔(分子尺寸的微孔)中,,吸附劑-吸附物質(zhì)的相互作用增強,從而導(dǎo)致在極低相對壓力下的微孔填充,。但當(dāng)達到飽和壓力時(P/P0>0.99),, 可能會出現(xiàn)吸附質(zhì)凝聚,導(dǎo)致曲線上揚,。 微孔材料表現(xiàn)為I類吸附等溫線,。對于在77K的氮氣和87K的氬氣吸附而言, I(a): 是只具有狹窄微孔材料的吸附等溫線,,一般孔寬小于1nm,。 I(b): 微孔的孔徑分布范圍比較寬,可能還具有較窄介孔,。這類材料的一般孔寬小于2.5nm,。 具有相對較小外表面的微孔固體(例如,某些活性炭,,沸石分子篩和某些多孔氧化物)具有可逆的I型等溫線,。其特點是吸附很快達到飽和。
二. II 類吸附等溫線都有哪些特點,?哪種多孔材料表現(xiàn)為 II 類吸附等溫線,? 無孔或大孔材料產(chǎn)生的氣體吸附等溫線呈現(xiàn)可逆的 II 類等溫線。 其線形反映了不受限制的單層-多層吸附,。如果膝形部分的曲線是尖銳的,,應(yīng)該能看到拐點 B ,它是中間幾乎線性部分的起點—— 該點通常對應(yīng)于單層吸附完成并結(jié)束,;如果這部分曲線是更漸進的彎曲(即缺少鮮明的拐點 B),,表明單分子層的覆蓋量和多層吸附的起始量疊加。 當(dāng) P/P0=1 時,,還沒有形成平臺,,吸附還沒有達到飽和,多層吸附的厚度似乎可以無限制地增加。
三. III 類吸附等溫線都有哪些特點,?哪種多孔材料表現(xiàn)為 III 類吸附等溫線,? III型等溫線也屬于無孔或大孔固體材料。它不存在B點,,因此沒有可識別的單分子層形成,;吸附材料-吸附氣體之間的相互作用相對薄弱,吸附分子在表面上在最有引力的部位周邊聚集,。對比II型等溫線,,在飽和壓力點(即,在P/P 0=1處)的吸附量有限,。
四. IV 類吸附等溫線都有哪些特點,?哪種多孔材料表現(xiàn)為 IV 類吸附等溫線? IV型等溫線是來自介孔類吸附劑材料(例如,,許多氧化物膠體,,工業(yè)吸附劑和介孔分子篩)。介孔的吸附特性是由吸附劑-吸附物質(zhì)的相互作用,,以及在凝聚狀態(tài)下分子之間的相互作用決定的,。在介孔中,介孔壁上最初發(fā)生的單層-多層吸附與II型等溫線的相應(yīng)部分路徑相同,,但是,,隨后在孔道中發(fā)生了凝聚??啄凼沁@樣一種現(xiàn)象:一種氣體在壓力P小于其液體的飽和壓力P 0時,,在一個孔道中冷凝成類似液相。 一個典型的IV型等溫線特征是形成最終吸附飽和的平臺,,但其平臺長度是可長可短(有時短到只有拐點),。 IVa型等溫線的特點是在毛細管凝聚后伴隨回滯環(huán)。當(dāng)孔寬超過一定的臨界寬度,,開始發(fā)生回滯,。孔寬取決于吸附系統(tǒng)和溫度,,例如,,在筒形孔中的氮氣/77K和氬氣/87K吸附,臨界孔寬大于4nm,。具有較小寬度的介孔吸附材料符合IVb型等溫線,,脫附曲線完全可逆。原則上,,在錐形端封閉的圓錐孔和圓柱孔(盲孔)也具有IVb型等溫線,。
五. V 類吸附等溫線都有哪些特點,?哪種多孔材料表現(xiàn)為 V 類吸附等溫線,? 在P/P 0較低時,,V型等溫線形狀與III型非常相似,這是由于吸附材料-吸附氣體之間的相互作用相對較弱,。在更高的相對壓力下,,存在一個拐點,這表明成簇的分子填充了孔道,。例如,,具有疏水表面的微/介孔材料的水吸附行為呈V型等溫線。
六. VI 類吸附等溫線都有哪些特點,?哪種多孔材料表現(xiàn)為 VI 類吸附等溫線,? VI型等溫線以其臺階狀的可逆吸附過程而著稱。這些臺階來自在高度均勻的無孔表面的依次多層吸附,,即材料的一層吸附結(jié)束后再吸附下一層,。臺階高度表示各吸附層的容量,而臺階的銳度取決于系統(tǒng)和溫度,。 在液氮溫度下的氮氣吸附,,無法獲得這種等溫線的完整形式。VI型等溫線中最好的例子是石墨化炭黑在低溫下的氬吸附或氪吸附,。
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吸附等溫線都有哪些類型? 在1985年,,IUPAC建議物理吸附等溫線分為六種類型,。然而,經(jīng)過30年的發(fā)展,,各種新的特征類型等溫線已經(jīng)出現(xiàn),,并證明了與其密切相關(guān)的特定孔結(jié)構(gòu)。所以,,于2015年,,IUPAC更新了原有的分類。新規(guī)范的主要變化是I類,、IV類吸附等溫線增加了亞分類,,用孔寬代替了孔徑。所提出的新的物理吸附等溫線分類如右圖,。 一. I 類吸附等溫線都有哪些特點,?哪種多孔材料表現(xiàn)為 I 類吸附等溫線? I型等溫線彎向P/P 0軸,其后的曲線呈水平或近水平狀,,吸附量接近一個極限值,,是典型的Langmuir等溫線。吸附量趨于飽和是由于受到吸附氣體能進入的微孔體積的制約,,而不是由于內(nèi)部表面積,。在P/P 0非常低時吸附量急劇上升,這是因為在狹窄的微孔(分子尺寸的微孔)中,,吸附劑-吸附物質(zhì)的相互作用增強,,從而導(dǎo)致在極低相對壓力下的微孔填充。但當(dāng)達到飽和壓力時(P/P0>0.99),, 可能會出現(xiàn)吸附質(zhì)凝聚,,導(dǎo)致曲線上揚。 微孔材料表現(xiàn)為I類吸附等溫線,。對于在77K的氮氣和87K的氬氣吸附而言,, I(a): 是只具有狹窄微孔材料的吸附等溫線,一般孔寬小于1nm,。 I(b): 微孔的孔徑分布范圍比較寬,,可能還具有較窄介孔。這類材料的一般孔寬小于2.5nm,。 具有相對較小外表面的微孔固體(例如,,某些活性炭,沸石分子篩和某些多孔氧化物)具有可逆的I型等溫線,。其特點是吸附很快達到飽和,。
二. II 類吸附等溫線都有哪些特點?哪種多孔材料表現(xiàn)為 II 類吸附等溫線,? 無孔或大孔材料產(chǎn)生的氣體吸附等溫線呈現(xiàn)可逆的 II 類等溫線,。 其線形反映了不受限制的單層-多層吸附。如果膝形部分的曲線是尖銳的,,應(yīng)該能看到拐點 B ,,它是中間幾乎線性部分的起點—— 該點通常對應(yīng)于單層吸附完成并結(jié)束;如果這部分曲線是更漸進的彎曲(即缺少鮮明的拐點 B),,表明單分子層的覆蓋量和多層吸附的起始量疊加,。 當(dāng) P/P0=1 時,還沒有形成平臺,,吸附還沒有達到飽和,,多層吸附的厚度似乎可以無限制地增加。
三. III 類吸附等溫線都有哪些特點,?哪種多孔材料表現(xiàn)為 III 類吸附等溫線,? III型等溫線也屬于無孔或大孔固體材料,。它不存在B點,因此沒有可識別的單分子層形成,;吸附材料-吸附氣體之間的相互作用相對薄弱,,吸附分子在表面上在最有引力的部位周邊聚集。對比II型等溫線,,在飽和壓力點(即,在P/P 0=1處)的吸附量有限,。
四. IV 類吸附等溫線都有哪些特點,?哪種多孔材料表現(xiàn)為 IV 類吸附等溫線? IV型等溫線是來自介孔類吸附劑材料(例如,,許多氧化物膠體,,工業(yè)吸附劑和介孔分子篩)。介孔的吸附特性是由吸附劑-吸附物質(zhì)的相互作用,,以及在凝聚狀態(tài)下分子之間的相互作用決定的,。在介孔中,介孔壁上最初發(fā)生的單層-多層吸附與II型等溫線的相應(yīng)部分路徑相同,,但是,,隨后在孔道中發(fā)生了凝聚??啄凼沁@樣一種現(xiàn)象:一種氣體在壓力P小于其液體的飽和壓力P 0時,,在一個孔道中冷凝成類似液相。 一個典型的IV型等溫線特征是形成最終吸附飽和的平臺,,但其平臺長度是可長可短(有時短到只有拐點),。 IVa型等溫線的特點是在毛細管凝聚后伴隨回滯環(huán)。當(dāng)孔寬超過一定的臨界寬度,,開始發(fā)生回滯,。孔寬取決于吸附系統(tǒng)和溫度,,例如,,在筒形孔中的氮氣/77K和氬氣/87K吸附,臨界孔寬大于4nm,。具有較小寬度的介孔吸附材料符合IVb型等溫線,,脫附曲線完全可逆。原則上,,在錐形端封閉的圓錐孔和圓柱孔(盲孔)也具有IVb型等溫線,。
五. V 類吸附等溫線都有哪些特點?哪種多孔材料表現(xiàn)為 V 類吸附等溫線,? 在P/P 0較低時,,V型等溫線形狀與III型非常相似,,這是由于吸附材料-吸附氣體之間的相互作用相對較弱。在更高的相對壓力下,,存在一個拐點,,這表明成簇的分子填充了孔道。例如,,具有疏水表面的微/介孔材料的水吸附行為呈V型等溫線,。
六. VI 類吸附等溫線都有哪些特點?哪種多孔材料表現(xiàn)為 VI 類吸附等溫線,? VI型等溫線以其臺階狀的可逆吸附過程而著稱,。這些臺階來自在高度均勻的無孔表面的依次多層吸附,即材料的一層吸附結(jié)束后再吸附下一層,。臺階高度表示各吸附層的容量,,而臺階的銳度取決于系統(tǒng)和溫度。 在液氮溫度下的氮氣吸附,,無法獲得這種等溫線的完整形式,。VI型等溫線中最好的例子是石墨化炭黑在低溫下的氬吸附或氪吸附。
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